微波輔助水熱炭化食物殘渣熱液碳的熱解動力學(xué)研究

作者單位：北京林業(yè)大學(xué)

發(fā)表期刊：ENERGY

影響因子/區(qū)號：8.857/ 1

摘要

食品垃圾沼氣池的處理是制約工業(yè)沼氣池發(fā)展的一大障礙。為降低干燥成本，促進(jìn)能量回收，本研究采用微波輔助水熱炭化預(yù)處理與后續(xù)熱解相結(jié)合的方法制備FWD。首先，在不同的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和固載量下進(jìn)行MHTC反應(yīng)，將FWD轉(zhuǎn)化為水熱碳(hc)。MHTC預(yù)處理可以有效地促進(jìn)前驅(qū)油原料的燃料性能，反應(yīng)溫度是影響前驅(qū)油衍生hc性能的最主要因素。在此基礎(chǔ)上，通過熱重實驗研究了FWD和3個代表性FWD衍生烴的熱解行為。fwd衍生hc的熱分解與纖維素-木質(zhì)素結(jié)構(gòu)平臺生物質(zhì)的熱分解一致。最后確定了前驅(qū)油及其代表烴源化合物的熱解動力學(xué)參數(shù)和可能的反應(yīng)機(jī)理。FWD和3種hc的表觀活化能平均值為85.181e106.499 kJ/mol。FWD和三種碳?xì)浠衔锏臒峤膺^程分別可以用三維擴(kuò)散模型和反應(yīng)級數(shù)模型描述。

關(guān)鍵詞: 厭氧消化、Digestate、食物浪費、熱解、水熱碳化

1. 簡介

由于人口的增長導(dǎo)致糧食產(chǎn)量的增加和食品回收技術(shù)的缺乏，食品垃圾已成為廢棄物的主要來源之一。全球每年產(chǎn)生約13億噸食物垃圾，而中國的食物垃圾數(shù)量預(yù)計將增加到每年3億噸以上。傳統(tǒng)的食物垃圾處理方法，如填埋或焚燒，會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。作為兩種傳統(tǒng)處理方法的替代，厭氧消化(AD)被認(rèn)為是減少食物浪費和生產(chǎn)可再生能源的zuijia選擇之一。它可以在缺氧的條件下，通過微生物將FW中的生物可降解成分(蛋白質(zhì)、脂類和碳水化合物)轉(zhuǎn)化為沼氣。沼氣可以進(jìn)一步升級為生物甲烷，也可以直接燃燒產(chǎn)生熱量和電力。然而，降解物是AD工藝最后產(chǎn)生的主要濕性副產(chǎn)物，由于其水分含量高、容重低、氣味難聞、形狀不規(guī)則，被認(rèn)為是一種難以處理的廢物。傳統(tǒng)的應(yīng)用，如土壤改良劑或化肥在農(nóng)田是經(jīng)濟(jì)上不可持續(xù)的，不足以滿足嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī)[6]。例如，已證實當(dāng)運輸距離超過10公里時，沼地運輸?shù)目偝杀?如搬運、烘干、儲存和運輸)將大大超過其肥料價值。此外，F(xiàn)W降解物中病原菌、重金屬、過量氮和化學(xué)需氧量(COD)含量較高，若控制不當(dāng)，可能造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此，為實現(xiàn)中國農(nóng)用植物的可持續(xù)發(fā)展，迫切需要利用沼渣的替代方案。厭氧消化的能量轉(zhuǎn)換效率食物垃圾通常只有40e50%左右，因為食物垃圾中的大部分有機(jī)成分是不可生物降解的。一半以上的能量被保留在沼渣中，使其成為理想的能源生產(chǎn)燃料。為了開發(fā)沼氣池中的能量，熱化學(xué)技術(shù)，如熱解[9]、燃燒[10]或氣化[11]在沼氣池處理中受到了越來越多的關(guān)注，因為其處理時間短，且不存在細(xì)菌群落[6]。在這些選擇中，沼渣燃燒需要解決燒結(jié)結(jié)塊的問題。以H2、CO、CH4和CO2為主要成分的合成氣的氣化處理在焦油還原方面存在缺陷。相比之下，熱解引起了越來越多的關(guān)注，因為通過熱解可以有效地回收沼渣中的能量，將沼渣轉(zhuǎn)化為合成氣、生物油和炭[12]。在此背景下，關(guān)于食物垃圾的熱解的各種研究已經(jīng)報道[13]。然而，F(xiàn)W殘渣含水率高(高達(dá)95%)是熱解處理的最大障礙。干燥前處理會消耗大量的原料，嚴(yán)重影響整個過程的經(jīng)濟(jì)效益能量。水熱碳化(HTC)可以將廢棄生物轉(zhuǎn)化為類似泥炭的固體產(chǎn)物，命名為水熱碳(hc)，在容易的溫度(180e250 C)和自生壓力下的水相[14,15]。HTC預(yù)處理和熱解耦合可以有效地應(yīng)用于不同類型的濕生物質(zhì)，而不需要任何能量密集型的干燥步驟。先前的研究已經(jīng)證明，與直接干燥原始原料[17]相比，進(jìn)行傳統(tǒng)的HTC和干燥高水分含量的hc具有能量優(yōu)勢。Burgueteet al.[18]還證實，干燥作為固體燃料的hc比干燥潮濕的原料更節(jié)能。有幾篇報道研究了htc常規(guī)預(yù)處理對不同廢棄物生物質(zhì)熱解行為的影響，如沼渣[19]，污水污泥[12]或松木鋸末[20]。這些研究成功地證明了HTC與熱解相結(jié)合處理不同廢棄物的可行性生物質(zhì)。然而，微波加熱已被證明比傳統(tǒng)的加熱[21]更有效。與傳統(tǒng)的HTC工藝相比，微波輔助HTC (MHTC)工藝最近受到越來越多的關(guān)注，因為該技術(shù)可以提供*的脫水性能和縮短反應(yīng)時間，通過提高原料的加熱速度，從而提高效率和降低能耗[22]。因此，我們認(rèn)為與傳統(tǒng)的HTC預(yù)處理和熱解相結(jié)合相比，微波輔助HTC預(yù)處理和熱解相結(jié)合的策略可以以更經(jīng)濟(jì)的方式最大限度地利用原始沼氣池的能量，并促進(jìn)沼氣廠的可持續(xù)發(fā)展。遺憾的是，到目前為止，微波輔助HTC預(yù)處理與熱解相結(jié)合處理食物垃圾消化殘渣的可行性尚不明確。此外，關(guān)于微波輔助宏達(dá)電熱解碳?xì)浠衔锏脑敿?xì)熱解行為的信息仍然非常有限。因此，本文研究了微波輔助電溶法與熱解法相結(jié)合的處理食物垃圾AD的方法。本研究的目的是:(1)研究微波輔助HTC條件(反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、固體負(fù)載)對FW消解產(chǎn)物hcs特性的影響;(ii)研究不同熱解條件下碳?xì)浠衔锏臒峤庑袨?(iii)初步了解FW熱解所得hc的熱解動力學(xué)。希望這種方法可以促進(jìn)沼氣廠基礎(chǔ)設(shè)施的發(fā)展，促進(jìn)利用AD沼渣進(jìn)行能源回收的循環(huán)經(jīng)濟(jì)。

2.2. FW digestate的微波輔助HTC

每次微波輔助HTC測試在2.45 GHz,1000 W微波反應(yīng)器(XH-8000 Plus，北京祥鵠科技有限公司)中進(jìn)行。在一個典型的過程中，干燥的FW沼渣與適量的水混合，得到2 ~ 25%的不同固體負(fù)荷。將攪拌充分后的混合液轉(zhuǎn)入100ml微波反應(yīng)釜中，密封釜后轉(zhuǎn)入加熱裝置中。然后用微波將反應(yīng)釜加熱到預(yù)設(shè)溫度(160e260 C)，并維持所需的反應(yīng)時間(20e120 min)。需要注意的是，這些操作參數(shù)通常適用于微波輔助HTC工藝[24e27]。在微波輔助HTC過程中，反應(yīng)物在280 r/min連續(xù)攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)釜通過內(nèi)置風(fēng)扇迅速冷卻至環(huán)境溫度。打開反應(yīng)釜得到得到的漿液，通過真空過濾裝置將HC樣品從漿液中分離出來。然后在105 C的烤箱中干燥12小時。每次測試進(jìn)行3次，將產(chǎn)品混合在一起，以獲得足夠的樣品進(jìn)行進(jìn)一步分析和熱解測試。 HC的收率計算如下:yield?Ms Mf 100%(1)其中Ms表示固體HC樣品的質(zhì)量，Mf表示干原料的質(zhì)量。

4. 結(jié)論

本研究研究了微波輔助HTC(MHTC)預(yù)處理和熱解作為一種聯(lián)合工藝來對食物垃圾厭氧消化的消化物進(jìn)行加壓?？疾炝朔磻?yīng)溫度(160e260 C)、反應(yīng)時間(20e120 min)和固載量(2e25 wt%) 3個因素對MHTC熱液碳(hc)收率和元素組成的影響。MHTC預(yù)處理可有效提升食物殘渣燃料性能，反應(yīng)溫度是影響食物殘渣衍生hc性能的關(guān)鍵因素。在熱重分析儀上研究了FWD和三種具有代表性的FWD衍生烴的熱解行為。由于MHTC過程中促進(jìn)碳水化合物的增溶，F(xiàn)WD衍生hc的熱分解與原FWD不同。采用Flynn-Wall-Ozawa (FWO)法和通用積分法進(jìn)行熱解動力學(xué)分析，結(jié)果表明，3種FWD衍生烴的表觀活化能平均值(94.912e106.499 kJ/mol)高于原FWD (85.181 kJ/mol)。FWD的熱分解可以用三維擴(kuò)散機(jī)理來描述，而FWD衍生的hc的熱分解均遵循反應(yīng)級模型。微波輔助HTC預(yù)處理與熱解相結(jié)合，可以更有效地推廣到其他高含水率的廢棄生物質(zhì)中進(jìn)行能量回收。工藝優(yōu)化對于復(fù)雜的工業(yè)過程非常重要。研究結(jié)果可為餐廚廢棄物沼渣可持續(xù)利用的工藝優(yōu)化提供理論依據(jù)。